Хлорирование метана

Хлорирование метана

Хлорирование метана

Министерство Образования и Науки РФ
Казанский Государственный Технологический Университет
Кафедра Общей Химической Технологии

Реферат
по курсу Технология химических производств
на тему
Хлорирование метана
Казань 2008

Содержание
Хлорирование метана
Технологические и технико-экономические показатели
Реклама
Список литературы

Хлорирование метана
Процесс совместного получения хлорметанов можно осуществлять в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. Вторая технология более перспективна, она включает следующие стадии хлорирование в псевдоожиженном слое катализатора; пылеулавливание и отпаривание газов кислотного характера; абсорбция хлороводорода; нейтрализация и осушка рециркулирующего реакционного газа; компримироваиие рециркулирующих газов; ректификация хлорметанов с выделением товарных продуктов.
Хлор и метан подают в реактор в соотношении от 1 2 до 3,88 1 в зависимости от того, какое хлорпроизводное желательно получить. Например, при соотношении С12 СН4-1 2 образуется продукт, содержащий [п% (мол)] СН3С1 — 62; СН2С12 — 30; СНС13 — 7; СС14 — 1; при соотношении С12 СН4 = 3,88 1 образуется продукт, содержащий только 4% (мол) СНС13 и 96% (мол) СС14.
Метан и хлор поступают в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора. Реактор выполнен из хромоникелевоп стали.
Хлорирование ведут; при 350 °С и атмосферном давлении, время контакта 0,1-20 с. Реакционная смесь проходит систему пылеулавливания (циклон 2) и поступает на нейтрализацию в колонну 3, где отпариваются кислые газы. После этой колонны продукты реакции промывают водой в скруббере 6; при этом получается товарная соляная кислота. Далее газы нейтрализуют раствором щелочи в скруббере 7 и осушают серной кислотой в скруббере 8.
Нейтрализованные газы, содержащие в основном метан и метилхлорид, компримируют и возвращают в реактор на хлорирование. Конденсат после отпаривания кислых газов поступает на ректификацию в колонны 10, 12 и 13, в которых последовательно выделяют метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода.
Для удалении инертных примесей часть реакционного газа после компрессора 9 и скруббера 6 выводят в атмосферу (на схеме не показано). Расход основного сырья на 1 т готового продукта составляет 133 кг метана и 1784 кг хлора.
В процессе на 1 т хлороформа образуется 0,9 т метиленхлорида и 0,5 т тетрахлорида углерода. Кубовые остатки (в основном со стадии ректификации) в количестве 0,01 т на 1 т хлороформа направляют па установку термического обезвреживания. В процессе образуется соляная кислота (примерно 1 т па 1 т хлороформа), которую после очистки от хлорорганических примесей можно применять вместо синтетической. Отработанную серную кислоту (0,1 т на 1 т хлороформа) передают на производство сульфата натрия.
Задание
Составить и описать технологическую схему процесса хлорирование метана
Составить материальный баланс процесса
Рассчитать технологические технико-экономические показатели
В основу расчета принять следующие реакции
CH4+Cl2→CH3Cl+HCl
CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl
CH2Cl2+Cl2→CHCl2+HCl
CHCl3+Cl2→CCl4+HCl
Исходные данные

Производительность установки по хлорсодержащим продуктам, т/сут
60

Состав сырья,% масс природный газ с содержание метана технический хлор с содержанием примесей
93 1.5

Состав продуктов,% моль метан хлористый метан хлористый метилен хлороформ четыреххлористый углерод
32 18 25 20 5

Мольное соотношение хлор-метан
2.6

Потери метана,% масс
1.3

Материальный баланс. Схема потоков

CH4; Cl2; природный газ; CH3Cl; CH2Cl2; CHCl3; CCl4; CH4;
примесь Cl2 Cl2; прир. газ; примесь Cl2; HCl

Приход
Расход

кг/ч
кмоль/ч
кг/ч
кмоль/ч

CH4 Cl2 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 HCl прим. CH4 прим. Cl2
604,88 6969,9 0 0 0 0 0 45,53 106,14
37,81 98,306 0 0 0 0 0
191 + 7,76 3053,38 339 792,25 890,75 287 2013,5 45,53 106,14
11,94 + 0,485 43,07 6,72 9,33 7,46 1,87 55,24

Σ1 = 7726,45
Σ2 = 7726,31

Молярные массы веществ
Mr (CH4) = 12+4=16 кг/кмоль
Mr (Cl2) = 35,45*2=70,9 кг/кмоль
Mr (CH3Cl) = 12+3+35,45=50,45 кг/кмоль
Mr (CH2Cl2) = 12+2+35,45*2=84,9 кг/кмоль
Mr (CHCl3) = 12+1+35,45*3=119,35 кг/кмоль
Mr (CCl4) = 12+35,45*4=153,8 кг/кмоль
Mr (HCl) = 1+35,45=36,45 кг/кмоль.
1. m (прод) = 60*1000/24=2500кг/ч

2. Найдем массовый процентный состав продуктов
на 100 моль смеси
32 моль CH4 m=32*16=512кг/ч
18 моль CH3Cl m = 18*50,45=908,1 кг/ч
25 моль CH2Cl2 m = 25*84,9=2122,5 кг/ч
20 моль CHCl3 m = 20*119,35=2387 кг/ч
5 моль CCl4 m = 5* 153,8=769 кг/ч
всего 6698,6 кг/ч

Wмас (СН4) = 512/6698,6*100% = 7,64%
Wмас (СН3Cl) = 908,1/6698,6*100% = 13,56%
Wмас (CH2Cl2) = 2122,5/6698,6*100% = 31,69%
Wмас (CHCl3) = 2387/6698,6*100% = 35,63%
Wмас (CCl4) = 769/6698,6*100% = 11,48%
Состав продуктов
mост (СН4) =2500*0,0764=191кг/ч
m (СН3Cl) =2500*0,1356=339кг/ч
m (CH2Cl2) =2500*0,3169=792,25кг/ч
m (CHCl3) =2500*0,3563=890,75кг/ч
m (CCl4) =2500*0,1148=287кг/ч
Wост (СН4) =191/16=11,94кмоль/час
W (СН3Cl) = 339/50,45=6,72кмоль/час
W (CH2Cl2) = 792,25/84,9=9,33кмоль/час
W (CHCl3) = 890,75/119,35=7,46кмоль/час
W (CCl4) = 287/153,8=1,87кмоль/час

Прореагировало хлороформа Wпр (CHCl3) = W (CCl4) = 1.87 кмоль/ч
Образовалось хлороформа Wо (CHCl3) = Wпр + W = 1.87 + 7.46 = 9.33 кмоль/ч.
Прореагировало хлористого метилена Wпр (CH2Cl2) = Wо (CHCl3) = 9.33 кмоль/ч.
Образовалось хлористого метилена Wо (CH2Cl2) = Wпр + W = 18.66 кмоль/ч
Прореагировало хлористого метила Wо (CH2Cl2) = Wо (CH2Cl2) = 18.66 кмоль/ч.
Образовалось хлористого метила Wо (CH2Cl2) = Wпр + W = 18.66 + 6.72 = 25.38 кмоль/ч.
Прореагировало метана Wпр (СН4) = 25.38 кмоль/ч
Всего подано на реакцию W (СН4) = Wпр + Wо = 25.38 + 11.94 = 37.32
mо (СН4) = 37.32 * 16 = 597.12
Всего подано метана с учетом потерь mвсего (СН4) — 100%,
597.12 — 98.7%
mвсего (СН4) = 597.12 * 100/ 98.7 = 604.88 кг/ч
W (СН4) = 604.88/16 = 37.81 кмоь/ч
mп (СН4) = 604.88 — 597.12 = 7.76 кг/ч
W (СН4) = 7.76,16 = 0.485 кмоь/ч
Количество превращенного кислорода и образовавшегося HCl
1 р — я
W1 (Cl2) = W1 (HCl) = Wо (СН3Cl) = 25.38 кмоль/ч
2 р — я
W2 (Cl2) = W2 (HCl) = Wо (CH2Cl2) = 18.66 кмоль/ч, 3 р — я
W3 (Cl2) = W3 (HCl) = Wо (CHCl3) = 9.33 кмоль, 4 р — я
W4 (Cl2) = W4 (HCl) = W (CCl4) = 1.87 кмоь/ч
Wо (Cl2) = W3 (HCl) = 55.24 кмоль/ч
m о (Cl2) =55.24 * 70.9 = 3916.52 кг/ч
m о (HCl) = 55.24 * 36.45 = 2013.5 кг/ч
Хлор с учетом избытка
Wвсего (Cl2) = 2.6 * Wвсего (СН4) = 98.306 кмоль/ч
mвсего (Cl2) = 98.306 * 70.9 = 6969.9 кг/ч
Избыток
mизб (Cl2) = mвсего (Cl2) — mо (О2) = 6969.9 — 3916.52 = 3053.38 кг/ч
Wизб (Cl2) = 3053.38/70.9 = 43.07 кмоль/ч
Подано природного газа (примесь метана)
604.88 — 93%
х — 7%
х = m (пр. газ) = 604.88 * 7/93 = 45.53 кг/ч
Подано примесей хлора
6969.9 — 98.5%
х — 1.5%
х = mприм (Cl2) = 6969.9 * 1.5/98.5 = 106.14

Технологические и технико-экономические показатели
Пропускная способность установки
m (CH4) + m (Cl2) + m (прим Cl2) + (прим CH4) = 7726,45 кг/ч
Конверсия или степень превращения метана
= M (CH4) подано — M (CH4) непрореагировало / M (CH4) подано * 100%
= 604,88 — 198,76/604,88* 100% = 67%
Теоретические расходные коэффициенты
по СН4
sтСН4 = Mr (CH4) / Mr (CH3Cl) = 16/50,45 = 0,317 кг/кг;
sтСН4 = Mr (CH4) / Mr (CH2Cl2) = 16/84,9 = 0,188 кг/кг;
sтСН4 = Mr (CH4) / Mr (CHCl3) = 16/119,35 = 0,134 кг/кг;
sтСН4 = Mr (CH4) / Mr (CCl4) = 16/153,8 = 0,104 кг/кг;
по Cl2
sт Cl2 = Mr (Cl2) / Mr (CH3Cl) = 70,9/50,45 = 1,405 кг/кг.
sт Cl2 = Mr (Cl2) / Mr (CH2Cl2) = 70,9/84,9 = 0,835 кг/кг.
sт Cl2 = Mr (Cl2) / Mr (CHCl3) = 70,9/119,35 = 0,594 кг/кг.
sт Cl2 = Mr (Cl2) / Mr (CCl4) = 70,9/153,8 = 0,461 кг/кг.
Фактические расходные коэффициенты
по СН4
sфСН4 = m (CH4) / m (CH3Cl) = 604,88/339 = 1,78 кг/кг;
sфСН4 = m (CH4) / m (CH2Cl2) = 604,88/792,25 = 0,764 кг/кг;
sфСН4 = m (CH4) / m (CHCl3) = 604,88/890,75 = 0,679 кг/кг;
sфСН4 = m (CH4) / m (CCl4) = 604,88/287 = 2,108 кг/кг;
по Cl2
sфCl2= m (Cl2) / m (CH3Cl) = 6969,9/339 = 20.56 кг/кг.
sфCl2= m (Cl2) / m (CH2Cl2) = 6969,9/792,25 = 8,798 кг/кг.
sфCl2= m (Cl2) / m (CHCl3) = 6969,9/890,75 = 7,825 кг/кг.
sфCl2= m (Cl2) / m (CCl4) = 6969,9/287 = 24,285 кг/кг.
Выход на поданное сырье
Фактический выход CCl4
QФ = m (CCl4) = 287 кг;
Теоретический выход CCl4
Mr (СН4) ¾ Mr (CCl4), 16 ¾ 153,8,m (СН4) ¾ QТ; 604,88 ¾ QТ;
QТ = (604,88 * 153,8) / 16 = 5814,409 кг;
Выход CCl4
bCCl4 = QФ / QТ * 100% = 287 кг / 5814,409 кг * 100% = 4,936%.

Список литературы
1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Изд. 2-е, пер. М., Химия», 2005, 736 с.
2. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. М. «Химия», 2008, 846 с.
3. Расчеты химико-технологических процессов / Под ред. И.П. Мухленова. Л. Химия, 2008, 300 с.

«