Элементарий. Стронций

Элементарий. Стронций

Элементарий. Стронций

Элементарий.
Стронций.

Казань 2004

Содержание

1. История открытия
2. Нахождение в природе
3. Получение
4. Физические свойства
5. Механические свойства
6. Химические свойства
7. Технологические свойства
8. Области применения

1.История открытия.
Стронций (Sr) – металл серебристо-белого цвета. Минерал, содержащий стронций, был обнаружен в 1787 г. близ деревни Стронциан в Шотландии в свинцовой шахте и назван стронцианитом. Некоторые минералоги относили его к одной из разновидностей флюорита (CaF2). Но большинство считали, что стронцианит-разновидность витерита (бариевого минерала BaCO3).
В 1790 г. шотландские минералоги Крауфорд и Крюикшенк и тщательно исследовали этот минерал и пришли к выводу, что соль, полученная действием соляной кислоты на стронцианит, отличалась от хлорида бария. Она лучше растворялась в воде и имела другую форму кристаллов. А. Крауфорд заключил, что стронцианит содержит неизвестную ранее «землю» (оксид).
В конце 1791г. исследованием стронцианита занялся их соотечественник химик Т. Хоп. Он четко установил разницу между витеритом и стронцианитом. Также Т. Хоп отметил, что стронциевая земля соединяется с водой активнее, чем негашеная известь; в отличие от оксида бария она гораздо лучше растворяется в воде, а все соединения стронция окрашивают пламя в красный цвет. Т. Хоп доказал, что новая земля не может быть смесью кальциевой и бариевой земель, что в этом минерале содержится новый элемент — стронций. К такому же выводу пришел немецкий химик Клапорт. А. Лавуазье высказывал мысль о металлической природе, но это удалось доказать Г. Дэви в 1808 г.
История открытия стронция будет неполной, если не упомянуть ещё об одном учёном, которому, несомненно, принадлежит большая заслуга в изучении стронцианита. Им был русский химик Т. Е. Ловиц, который независимо пришёл к выводу, что стронцианит содержит неизвестный доселе элемент. Т. Е. Ловицу принадлежит первенство открытия стронция в тяжелом шпате. Метод получения металлического стронция, предложенный Г. Дэви, не мог дать достаточно чистого продукта. Лишь в 1924 г. П. Даннер (США) получил чистый стронций путём восстановления его оксида металлическим алюминием или магнием.

2. Нахождение в природе
Содержание стронция в земной коре 4.10­⊃2; % ( по массе) . В природе в свободном виде не встречается. Присутствует главным образом в минералах – стронцианите (SrCO3) и целестине ( SrSO4 ). Содержится также в различных кальциевых минералах.
3. Получение
Металлический стронций в настоящее время получают преимущественно алюминотермическим методом. Оксид стронция смешивают с порошком алюминия, брикетируют и помещают в электровакуумную печь ( вакуум 1,333 Па ), где при 1100-1150°С происходит восстановление металла.
Поставляется стронций в виде прутков или комкового металла. Во избежание окисления стронций следует хранить под слоем керосина или под лаковым покрытием. В случае непродолжительного хранения стронций заворачивают в пергаментную бумагу и упаковывают в герметично закрывающиеся металлические банки. Для длительного хранения банки заполняют смесью трансформаторного масла и парафина (1 1). нА крышке несмываемой краской наносят надпись «Огнеопасно, от воды загорается». Хранят стронций в сухих закрытых помещениях. Не допускается хранить стронций в одном помещении с кислотами, водой, и огнеопасными веществами.
Соли и соединения стронция токсичны (вызывают паралич, влияют на зрение). При работе с ними следует соблюдать правила техники безопасности с солями щелочных и щелочноземельных металлов.
4. Физические свойства
Атомные характеристики. Атомный номер 38, атомная масса 87,Ю62 а.е.м, атомный объем 33,7.10­6 м⊃3;/моль, атомный радиус 0,215 нм, ионный радиус 0,127 нм. Потенциалы ионизации J(эВ) 5,692; 11,026; 43,6. Электроотрицательность 1,0. Стронций имеет г.ц.к. решетку (α-Sr) с периодом а=0,6085 нм, энергия кристаллической решетки 164,3 мкДж/кмоль, координационное число 12, межатомное расстояние 4,30 нм. При температуре 488 К происходит α—β- превращение. β – стонций имеет гексагональную решетку с периодами а=0,432 нм, с=0,706 нм,с/а=1,64. При 605ºС имеет место полиморфное превращение β→γ. Образуется кубическая объемноценрированная модификация имеет период а=0,485 нм. Электронная конфигурация внешнего слоя 5s⊃2;. Природный стронций состоит из четырех стабильных изотопов 84Sr(0,58%), 86Sr(9,86%),87Sr(7,2%),88Sr(82,58%). Получено также 14 искусственных неустойчивых изотопов. Радиоактивный изотоп 90 Sr с периодом полураспада 27,7 лет образуется при ядерных реакциях (делении урана).
Плотность ρ при 273 К равна 2,630 Мr/м3
Электрические и магнитные. Удельная электрическая проводимость σ и удельное электрическое сопротивление ρ зависит от температуры

Т
К
20
253
273
295
673
973

σ
МСм/м …..

5,9
5,0

1,15
1,03

ρ
МкОм.м …
0,0048
0,17
0,20
21,5
60
94

Температурный коэффициент электросопротивления в интервале температур 273-473 К α=5,2·10­⊃3; К ­⊃1;.
Наибольшее значение коэффициента вторичной электронной эмиссии σmax=0,72 при ускоряющем напряжении первичных электронов 0,400кэВ.
Магнитная восприимчивость при температуре 293 К χ=+1,05·10­⊃1;.
Тепловые и термодинамические Температура плавления tпл=770°С, температура кипения tкип=1380°С, характеристическая температура ØD =129 К , удельная теплота плавления ΔНпл=960 кДж/кг. Средняя удельная теплоемкость в интервале температур 273-373 К Ср=737 Дж/(кг·К). Средний температурный коэффициент линейного расширения α=23·10­6 К­⊃1;.
Оптические свойства. Отражательная способность (коэффициент отражения nD ) и коэффициент поглощения α в зависимости от длины волны (пленка толщиной 0,2 мкм)

λ , мкм
ND, %
α , м­⊃1;

0,124
3
1,7·10­7

0,138
7
2,5·10­7

0,155
14
4,0·10­7

0,177
20
5,6·10­7

5. Механические свойства
Механические свойства в зависимости от температуры

T, °C
σ, МПа
δ, %
Ψ, %
НВ, МПа

20
49,0
1,0
11,0
190

110
53,9


180

200
47,0
5,3
13,5
90

300

10,5
30,0
60

400
24,5
19,0
45,0
48

450

20,0
50,0
38

550

8,0
16,0
3,0

600
2,0
33,0
99,0
2,5

700
1,0
40,0
99,9
2,0

Модуль нормальной упругости Е=16,0Гпа; модуль объемного сжатия К=12,200 Гпа; модуль сдвига G=6,08 Гпа . Коэффициент Пуассона γ= 0,280.
6. Химические свойства
Нормальный электронный потенциал реакции Sr—2е↔ Sr⊃2;+ φо=2,89В. Степень окисления +2.
Стронций встречается в природе главным образом в виде сульфатов и карбонатов, образуя минералы целестин SrCO3 и стронцианит SrSO4
Стронций — очень активный элемент, быстро окисляется на воздухе с выделением большего количества тепла, энергично разлагает воду. С водородом взаимодействует при повышенной температуре 300-400°C, образуя гидрид SrН2 с температурой плавления 650°C. С кислородом образует оксид (II) SrО с температурой плавления 2430°C, при 500°C и давлении 15 МПа — оксид (IV) SrО2.. С азотом взаимодействует при 380 — 400°C и дает соединение Sr3N2 .
При нагревании стронций легко взаимодействует с галогенами образуя соответствующие соли хлорид SrCl2 с температурой плавления 872°C, бромид SrBr2 с температурой плавления 643°C, фторид SrF2 с температурой плавления 1190°C, иодит SrI2. С углеродом образует карбид стронция SrC2, с фосфором – фосфид стронция SrР2 , с серой при нагревании- сульфоды.
С концентрированной азотной и серной кислотами взаимодействует слабо, с разбавленными энергично; со щелочами — NaOH, KOH (концентрированными и разбавленными) также вступает в реакции.
С металлами образует твердые растворы и металлические соединения. В жидком состоянии смешивается с элементами ІІA, ΙΙB—VB Be, Mg, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Sb, Bi, As). Со многими из них образует металлические соединения (Al, Mg, Zn, Sn, Pb и др.). С некоторыми переходными и благородными мнталлами дает несмешивающиеся системы. Для большинства металлов платиновой группы характерно образование со стронцием фаз типа Лавеса. С элементами ΙΙΙ B подгруппы образуются фазы типа АВ4.
Электротехнический эквивалент 0,45404 мг/Кл.
7. Технологические свойства
Стронций – ковкий и пластичный металл. Ковкой из него можно получить тонкий лист , а прессованием при 230°C-проволоку.
8. Области применения
В промышленности используют металлический стронций и его соединения. Введение этого элемента и его соединений в сталь и чугун способствуют повышению их качества. Имеются сведения об использовании стронция для раскисления и рафинирования меди; при этом также повышается твердость. Введение 0,1% Sr в титан и его сплавы повышает ударную вязкость; строонций увеличивает пластичность магния и его сплавов, положительно влияет на свойства алюминиевых сплавов.
Соединения стронция используют в пиротехнике, в электровакуумной технике (газопоглотитель), в радиоэлектронике (для изготовления фотоэлементов). Стронций входит в состав оксидных катодов, применяемых в электронно-лучевых трубках, лампах СВЧ и др.
В стекловарении стронций используют для получения специальных оптических стекол; он повышает химическую и термическую устойчивость стекла и показатели преломления. Так, стекло, содержащее 9% SrО, обладает высоким сопротивлением истиранию и большой эластичностью, легко поддается механической обработке (кручению, переработке в пряжу и ткани). В нашей стране разработана технология получения стронцийсодержащего стекла без бора. Такое стекло обладает высокой химической стойкостью, прочностью и электрофизическими свойствами. Установлена способность стронциевых стекол поглощать рентгеновское излучение трубок цветных телевизоров, а также улучшать радиационную стойкость. Фторид стронция используют для производства лазеров и оптической керамики. Гидроксид стронция применяют в нефтяной промышленности для производства смазочных масел с повышенным сопротивлением окислению, а в пищевой- для обработки отходов сахарного производства с целью дополнительного извлечения сахара. Соединения стронция входят также в состав эмалей, глазурей и керамики. Их широко используют в химической промышленности в качестве наполнения резины, стабилизаторов пластмасс, а также для очистки каустической соды от железа и марганца, в качестве катализаторов в органическом синтезе и при крекинге нефти и т. д.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Д.Н. Трифонов В.Д. Трифонов « Как были открыты химические элементы»
«Список химических элементов»